无论是电子导体还是离子导体,根据物理化学理论,凡是固相颗粒同液相接触,在其界面上必定产生偶电层,它是一封闭的均匀的偶电层,因而不形成外电场。
其间的电位差称为电极电位。如果两个电对的值相差较大(即Eθ),浓度的变化对电位的影响不大,不至于使反应改变方向。因此,当Eθ>0.2V时,即使不处于标准状态,也可直接用 值的大小确定反应方向。否则,必须考虑浓度和酸度的影响,用能斯特方程式计算出电对的值,用E>0作为判断确定反应进行的方向,若E>0,正向反应能自发进行;E<0,正向反应不能自发进行,其逆向反应能自发进行。